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糠醛
CAS No.: 98-01-1
分子式: C5H4O2
分子量: 96.08
備注: 中文名稱糠醛中文同義詞麩醛;人造蟻油;氧茂甲醛;2-呋喃亞甲基醛,98%;喃甲醛(糠醛);2-呋喃甲;糠醛/呋喃甲醛;糠醛(2-呋喃甲醛)英文名稱Furfural英文同義詞2-formylofuran;2-Furanaldehyde;2-Furancarbonal;2-Furancarboxaldehyde(furfural);2-Furankarbaldehyd;2-Furfural;2-Furfuraldehyde;2-Furil-metanaleCAS號98-01-1分子式C5H4O2分子量96.08EINECS號202-627-7相關(guān)類別通用試劑;醛酮腙類;殺菌劑類;分析標(biāo)準(zhǔn)品;羰基化合物;呋喃類;醫(yī)藥中間體;醫(yī)藥原料;食品添加劑;食用香料(增香劑);天然等同香料和人造香;化工助劑;Intermediates;APIintermediates;Furans;皮革化學(xué)品;鞣劑和復(fù)鞣劑;Aldehydes;BuildingBlocks;finechemical;foodadditive;pharmaceuticalrawmaterial;呋喃;氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)品(色標(biāo));生化試劑;醛類;有機化工原料;有機化工原料;雜質(zhì)對照品;標(biāo)準(zhǔn)品;化工產(chǎn)品;化工材料;化工中間體;化工原料;有機中間體;糠醛;C1toC6;C4toC7;CarbonylCompounds;ChemicalSynthesis;Ephedrasinica;HeterocyclicBuildingBlocks;NutritionResearch;Ocimumbasilicum(Basil);OrganicBuildingBlocks;PhytochemicalsbyPlant(Food/Spice/Herb);Zingiberofficinale(Ginger)Mol文件98-01-1.mol結(jié)構(gòu)式糠醛性質(zhì)熔點-36°C(lit.)沸點162°C(lit.)密度1.16g/mLat25°C(lit.)蒸氣密度3.31(vsair)蒸氣壓13.5mmHg(55°C)折射率n20/D1.527FEMA2489|FURFURAL閃點137°F儲存條件Storebelow+30°C.溶解度95%乙醇:可溶1ML/mL,澄清形態(tài)液體顏色深棕色PH值>=3.0(50g/l,25℃)氣味(Odor)1.00%的二丙二醇溶液。甜木香杏仁香烤面包混合氣味香型bready爆炸極限值(explosivelimit)2.1-19.3%(V)水溶解性8.3g/100mL凝固點-36.5℃敏感性AirSensitiveMerck14,4304JECFANumber450BRN105755Henry’sLawConstant1.52(x10-6atm?m3/mol)at20°C(approximate-calculatedfromwatersolubilityandvaporpressure)暴露限值NIOSHREL:IDLH100ppm;OSHAPEL:TWA5ppm(20mg/m3);ACGIHTLV:TWA2ppm(adopted).介電常數(shù)41.9(20℃)穩(wěn)定性穩(wěn)定的。應(yīng)避免與強堿、強氧化劑和強酸接觸。易燃。LogP0.41CAS數(shù)據(jù)庫98-01-1(CASDataBaseReference)NIST化學(xué)物質(zhì)信息2-Furancarboxaldehyde(98-01-1)(IARC)致癌物分類3(Vol.63)1995EPA化學(xué)物質(zhì)信息Furfural(98-01-1)糠醛用途與合成方法產(chǎn)品特性糠醛是植物纖維原料中的戊聚糖經(jīng)水解和脫水生成的無色透明的油狀液體,又稱呋喃甲醛,有特殊香味,在光照、受熱、空氣氧化及無機酸作用下顏色很快變?yōu)辄S褐色,最終成黑褐色,也容易發(fā)生聚合而呈樹脂狀。貯存時應(yīng)避光、除氧、密封??啡┡c水部分互溶,也溶于酒精、乙醚、醋酸等溶劑。溶解芳烴、烯烴、極性物質(zhì)和某些高分子化合物的能力大,溶解脂肪烴等飽和物質(zhì)和高級脂肪酸等的能力小。通過氧化、氫化、硝化、氧化、脫羰、縮合等反應(yīng)可生成多種衍生物。與苯甲醛的性質(zhì)極相似,可發(fā)生安息香反應(yīng)、普爾金反應(yīng)和康尼查羅反應(yīng)??啡┡c苯胺冰醋酸溶液反應(yīng)呈鮮紅色,后者常被用作糠醛的定性反應(yīng)劑。定量分析以醛基和呋喃環(huán)兩種性質(zhì)為基礎(chǔ),除色譜法外,尚有容量法(鹽酸羥胺法、四溴化法等)和重量法(間苯三酚法、巴比妥酸法等)進行成品分析,中國成品分析時采用鹽酸羥胺法??啡┦蔷剖蜁r常用的溶劑,是合成樹脂、電絕緣材料、尼龍、涂料等的重要原料,還是制取藥物和多種有機合成的原料和試劑。主要用作生產(chǎn)呋喃衍生物(如糠醇、四氫糠醇、甲基呋喃、脫羰制呋喃、氧化制糠酸、硝基呋喃類藥物等)的原料,也用作分離飽和脂肪族化合物(如石油系潤滑油、汽油、煤油和植物油)中不飽和化合物的選擇性溶劑,松香的脫色劑和樹脂生產(chǎn)的溶劑,以及從C4餾份中分離丁二烯等的萃取蒸餾溶劑。用糠醛和糠醇制造的樹脂(如糠醇樹脂、糠酮樹脂等)統(tǒng)稱呋喃樹脂,主要作鑄造用樹脂、砂輪膠粘劑和防腐蝕涂料等。(ChemicalBookMaggie編輯整理)發(fā)現(xiàn)歷史1832年德別雷納(J.W.Doberei-ner)報道了在蔗糖加二氧化錳和硫酸作用制備甲酸時,從混濁的餾出液中分離出黃色的油狀物質(zhì)。由于數(shù)量太少,未能鑒定和命名。1840年斯滕豪斯(J.Stenhouse)用玉米芯、燕麥殼取得同樣的產(chǎn)物,并進行了化學(xué)組成的研究,確定了分子式,從而推斷出用任何植物原料都可以獲得糠醛及其有關(guān)產(chǎn)物。但其名稱是由1845年福恩斯(G.Fownes)先命名為糠油,后發(fā)現(xiàn)其具有醛的性質(zhì),而改成糠醛。直到1922年美國桂格燕麥公司(TheQuakerOatsCo.)首先宣布糠醛的工業(yè)化生產(chǎn)。1988年美國年產(chǎn)量約6萬噸,占世界第一位。主要生產(chǎn)國還有多米尼加、中國、蘇聯(lián)、法國、南非聯(lián)邦等國家,世界年產(chǎn)量約30萬噸。中國自1943年起生產(chǎn)糠醛,至1989年產(chǎn)量超過4萬噸,是世界主要出口國家之一。生產(chǎn)工藝糠醛是用富含戊聚糖的植物原料生產(chǎn)的。常用的有玉米芯、燕麥殼、棉籽殼Chemicalbook、甘蔗渣、稻殼等,以玉米芯為最好。它們的平均理論糠醛含量(%)為:玉米芯23.4,燕麥殼22.3,棉籽殼18.6,甘蔗渣17.4,稻殼11.4。戊聚糖轉(zhuǎn)變成糠醛的反應(yīng)過程分兩步進行:若上述兩個反應(yīng)是在同一設(shè)備中同時進行的,稱直接法(或一步法);依次分別在兩個設(shè)備中進行的,稱為間接法(或兩步法)。常用的直接法,具有設(shè)備簡單、得率高、成本低、生產(chǎn)能力大等優(yōu)點,但原料中各組分的綜合利用差些,因此間接法仍在研究改進中。反應(yīng)過程中糠醛會進一步分解成甲酸和腐殖質(zhì)??啡┑寐实母叩腿Q于糠醛的生成和糠醛的分解兩個反應(yīng)。影響糠醛得率的因素除了原料特征以外,還有催化劑的種類和濃度、固液比、溫度、蒸汽用量及蒸汽在料層中的流動狀態(tài)等。各國根據(jù)原料的特征、催化劑的種類等條件,采用不同的反應(yīng)設(shè)備、水解工藝和加工方法。如美國桂格燕麥公司法(包括間歇和連續(xù)兩種)、法國農(nóng)業(yè)呋喃法等。中國采用立式間歇式水解鍋稀硫酸水解工藝:原料與稀硫酸(4~10%)按液比0.3~0.5混合后裝入水解鍋中,用直接蒸氣加熱,并將生成的糠醛帶出水解鍋。含糠醛3~6%的蒸氣冷凝(回收熱能產(chǎn)生二次蒸氣)后,送到初餾塔蒸餾,該塔塔頂冷凝液中含糠醛30%左右,冷卻到50℃左右分層。上層送低沸點物蒸餾塔,除去低沸點物后返回初餾塔回收糠醛;下層粗糠醛送脫水塔和精制塔加工,分別除去水分等低沸點物和甲基糠醛等高沸點物。若粗糠醛中有機酸含量多時,可用中和法或水洗法處理。連續(xù)水解制糠醛工藝已應(yīng)用工業(yè)化生產(chǎn)??啡┥a(chǎn)過程中生成的甲醇和醋酸等副產(chǎn)物,需要時可以回收。水解殘渣纖維木質(zhì)素大部分用作燃料,少量用作農(nóng)藥緩釋劑、膠粘劑的增量劑和土壤改良劑等。含量分析按醛測定法(OT-6)分析。所取試樣量為1.5g。計算中的當(dāng)量因子(e)取48.05?;虬碐T-10-4中氣相色譜法用非極性柱測定。毒性LD5065mg/kg(大鼠,經(jīng)口)。ADI尚未規(guī)定(FAO/WHO,1994)。使用限量FEMA(mg/kg):軟飲料4.0;冷飲13;糖果12;焙烤食品17;布丁類0.80;膠姆糖45;酒類10;糖漿30。食品添加劑最大允許使用量最大允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)▼▲添加劑中文名稱允許使用該種添加劑的食品中文名稱添加劑功能最大允許使用量(g/kg)最大允許殘留量(g/kg)糠醛食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超過在GB2760中的最大允許使用量和最大允許殘留量化學(xué)性質(zhì)無色透明油狀液體,有類似苯甲醛的特殊氣味。暴露在光和空氣中顏色很快變?yōu)榧t棕色。易與蒸氣一同揮發(fā)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯。用途主要用作工業(yè)溶劑,用于制取糠醇、糠酸、四氫呋喃、γ-戊內(nèi)酯、吡咯、四氫吡咯等用途用作分析試劑用途用作有機合成的原料,也用于合成樹脂、清漆、農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠和涂料等用途用于鞣制面革。宜存放于陰涼、通風(fēng)的庫房,避光保存,防止日光曝曬,遠(yuǎn)離火源。用途糠醛是制備許多藥物和工業(yè)產(chǎn)品的原料,呋喃經(jīng)電解還原,還可制成丁二醛,為生產(chǎn)藥物阿托品的原料。糠醛的一些衍生物具有很強的殺菌能力,抑菌譜相當(dāng)寬廣。例如糠醛經(jīng)由5-硝基糠醛,再與鹽酸氨基脲縮合得到呋喃西林,是一種消毒防腐藥??啡┦沁秽┧?,糠胺反丁烯二酸,已二酸,糠醇等中間體的原料,廣泛用于合成醫(yī)藥,農(nóng)藥,獸藥,染料,香料,橡膠助劑,防腐劑等精細(xì)化學(xué)品。消費糠醛最多的領(lǐng)域是作為溶劑和合成樹脂的原料。在用于合成樹脂方面,可生產(chǎn)呋喃樹脂,糠醛樹脂和糠酮樹脂等。呋喃樹脂亦叫糠醇樹脂,糠醛在高壓下加氫生成糠醇,將糠醇聚合而得糠醇樹脂。這種樹脂具有很強的耐堿性,很高的耐熱性和耐水性,可用作填縫樹脂水泥,防腐襯里,粘結(jié)劑??啡┳鳛槿軇?,可有選擇性地從石油,植物油中萃取其中的不飽和組分。用糠醛萃取潤滑油和柴油中的芳香組分。提高這些產(chǎn)品質(zhì)量。在合成橡膠生產(chǎn)中,用糠醛抽提純化丁二烯和異戊二烯??啡┠艽碳てつw和粘膜,空氣中最高允許濃度為為5ppm。大鼠口服LD50為127mg/kg。用途GB2760—96規(guī)定為允許使用的食品用香料;萃取溶劑。主要用于配制各種熱加工型香精,如面包、奶油硬糖、咖啡等香精。用途糠醛是一種重要的有機化工原料,可用其制取順丁烯二酸酐、乙二酸、糠醇、四氫呋喃,還可用其合成糠醛樹脂、呋喃樹脂、橡膠硫化促進劑、橡塑防老劑、防腐劑等。主要用在醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥以及食品行業(yè)。用途檢定鈷,測定硫酸鹽。測定芳香族胺、丙酮、生物堿、植物油和膽醇的試劑。測定戊糖和多戊糖做標(biāo)準(zhǔn)。合成樹脂,精制有機物,硝化纖維溶劑,二氯乙烷萃取劑。生產(chǎn)方法由富含戊聚糖的農(nóng)產(chǎn)品廢料,如玉米芯、棉籽殼、稻糠和甜菜渣等用稀酸水解、脫水并蒸餾而得。生產(chǎn)方法糠醛最初從礱糠中得到,農(nóng)副產(chǎn)品中多含多縮戊糖經(jīng)水解脫水即生成糠醛。許多農(nóng)作物的莖,皮,仔殼都含有多縮戊糖,因此都能用作制造糠醛的原料。生產(chǎn)時,將玉米芯,棉子殼或甘蔗渣等原料用硫酸和水蒸氣處理,然后經(jīng)水蒸氣蒸餾,分層,減壓蒸餾,即可得純度達(dá)99%的產(chǎn)品??啡┑氖针x與原料,酸的種類和濃度及其他條件有關(guān),通常與理論收率相差較大。工業(yè)上制造糠醛主要有兩種方法。加壓法適合大規(guī)模生產(chǎn),將原料與稀硫酸在加壓下蒸煮,用高壓或過熱蒸汽帶出反應(yīng)產(chǎn)物,經(jīng)分餾后得糖醛成品;常壓法是將原料與食鹽等無機鹽及及稀硫酸共煮并同時蒸出糠醛。生產(chǎn)方法將100kg玉米芯粉碎成0.5~1cm2的小塊,加入25kg90%的硫酸和125kg食鹽與水配成水解液,使水解液的體積為玉米芯的2.5倍。玉米芯與水解液攪勻后,加熱至沸,即開始餾出糠醛的稀溶液,冷凝收集于分離器中。靜置1~2h分出水相得粗糠醛。用水蒸氣蒸餾法精制,得純品。類別有毒物品毒性分級高毒急性毒性口服-大鼠LD50:65毫克/公斤;口服-小鼠LD50:400毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子20毫克/24小時中度;眼-兔子100毫克/24小時中度爆炸物危險特性與空氣混合可爆可燃性危險特性明火可燃;高熱放出刺激氣體儲運特性庫房通風(fēng)低溫干燥;與氧化劑、酸類、堿類、食品添加劑分開存放滅火劑霧狀水,干粉,泡沫,二氧化碳職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)TLV-TWA2PPM(8毫克/立方米);TWA5PPM(20毫克/立方米)
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